Las membranas de nanofiltración son una clase de filtros de membrana semipermeables accionados por presión que ocupan el rango de separación entre la ultrafiltración (UF) y la ósmosis inversa (RO) en el espectro de filtración por membrana. Se caracterizan por tamaños de poro en el rango de aproximadamente 1 a 10 nanómetros (de ahí la designación "nano") y un límite de peso molecular (MWCO) típicamente entre 200 y 1000 Dalton. Este rango de tamaño hace que las membranas de nanofiltración sean excepcionalmente efectivas para rechazar iones divalentes y multivalentes, materia orgánica natural (NOM), microcontaminantes y moléculas en el extremo inferior del rango orgánico disuelto, al tiempo que permiten que iones monovalentes como el sodio y el cloruro pasen a velocidades relativamente altas. Esta permeabilidad selectiva es una característica definitoria que distingue las membranas NF tanto de las membranas UF (que eliminan partículas más grandes pero pasan la mayoría de los iones disueltos) como de las membranas RO (que rechazan prácticamente todas las especies disueltas).
El mecanismo de transporte en membranas de nanofiltración se rige por una combinación de exclusión por tamaño (tamizado físico basado en el tamaño molecular o iónico en relación con las dimensiones de los poros de la membrana), repulsión electrostática (exclusión de Donnan, en la que las cargas superficiales fijas en la membrana repelen iones de la misma carga, particularmente iones multivalentes) y transporte por difusión de solución (donde los solutos se disuelven y difunden a través de la matriz polimérica densa de la capa activa). La contribución relativa de cada mecanismo depende del material específico de la membrana, su densidad de carga superficial, la fuerza iónica de la solución de alimentación y los solutos objetivo. Este comportamiento de separación de múltiples mecanismos proporciona a las membranas de nanofiltración un perfil de selectividad matizado que puede aprovecharse para lograr separaciones (como ablandar el agua y al mismo tiempo retener sal monovalente para procesos posteriores) que ni la UF ni la OI pueden igualar económicamente.
El rendimiento de una membrana de nanofiltración está determinado fundamentalmente por su estructura física y la naturaleza química de sus materiales constituyentes. Las membranas NF modernas son estructuras compuestas casi universalmente asimétricas, lo que significa que constan de múltiples capas distintas, cada una de las cuales cumple una función funcional específica, en lugar de una única película homogénea.
La arquitectura de membrana de nanofiltración dominante en el uso comercial actual es la estructura compuesta de película delgada (TFC), que consta de tres capas. La capa activa superior es una película de poliamida densa ultrafina (normalmente de 50 a 200 nm de espesor) formada por polimerización interfacial directamente sobre la superficie de la capa de soporte. Esta capa de poliamida contiene la función de separación de nanofiltración: su red de polímero reticulado determina el tamaño de los poros, la carga superficial y las características de rechazo de solutos. Debajo de la capa activa hay una capa de soporte microporosa, generalmente hecha de polisulfona (PSf) o polietersulfona (PES), que proporciona estabilidad mecánica a la frágil capa activa y al mismo tiempo aporta una resistencia hidráulica mínima. La capa inferior es un respaldo de tela de poliéster no tejido que proporciona al módulo de membrana integridad estructural y manejabilidad durante la fabricación y el funcionamiento. El rendimiento de separación de una membrana de nanofiltración TFC está determinado casi en su totalidad por la química y el espesor de la capa activa de poliamida, razón por la cual la formulación de polimerización interfacial es un aspecto estrechamente guardado del know-how de fabricación de membranas.
Si bien la poliamida TFC es el material dominante para las membranas de nanofiltración comerciales en el tratamiento de agua, se utilizan materiales alternativos cuando se requieren características específicas de resistencia química, tolerancia a la temperatura o separación. Las membranas de nanofiltración de acetato de celulosa (CA) ofrecen una buena tolerancia al cloro (una ventaja significativa sobre la poliamida, que es extremadamente sensible a los biocidas oxidantes), pero tienen una tolerancia limitada al pH y un rango de temperatura de funcionamiento más estrecho. Las membranas de polietersulfona sulfonada (SPES) llevan una carga superficial negativa fija más alta que la poliamida estándar, lo que las hace más efectivas para rechazar sulfato y otros aniones multivalentes. Las membranas cerámicas de nanofiltración, típicamente alúmina (Al₂O₃), titania (TiO₂) o circonia (ZrO₂) con superficies funcionalizadas, ofrecen una estabilidad química y térmica excepcional, lo que las hace adecuadas para flujos de procesos industriales agresivos, filtración de solventes y aplicaciones de alta temperatura donde las membranas poliméricas se degradarían. Las membranas cerámicas NF conllevan una importante prima de costo sobre las alternativas poliméricas, pero ofrecen una vida útil medida en décadas en lugar de años en entornos exigentes.
El perfil de rechazo de una membrana de nanofiltración (lo que elimina y lo que pasa) tiene más matices que el de las membranas de UF o RO y es una de las razones principales para especificar NF sobre esas alternativas. Comprender qué retienen las membranas de nanofiltración y qué permea a través de ellas es esencial para adaptar la tecnología a la aplicación correcta.
Seleccionar entre membranas de nanofiltración, ultrafiltración y ósmosis inversa es una de las decisiones más importantes al diseñar un sistema de separación de membranas. Cada tecnología tiene un perfil de capacidad, un rango de presión de funcionamiento y un requisito de energía distintos, y la elección correcta depende precisamente de qué solutos deben eliminarse, cuáles deben retenerse y qué permite el presupuesto de energía y costos operativos del sistema.
| Parámetro | Ultrafiltración (UF) | Nanofiltración (NF) | Ósmosis Inversa (RO) |
| Tamaño de poro | 1-100 nm | 0,5–10 nanómetro | <0,5 nm (denso) |
| MWCO | 1.000 a 300.000 días | 200-1000 Da | <100 Días |
| Presión de funcionamiento | 0,5–5 barras | 3–20 barras | 10–80 barras |
| Rechazo de iones divalentes | Bajo (<20%) | Alto (90–98%) | Muy alto (>98%) |
| Rechazo de iones monovalentes | Muy bajo (<5%) | Bajo-moderado (10-70%) | Alto (95–99,5%) |
| NOM / rechazo de orgánicos | Moderado (depende del tamaño) | Alto (85–99%) | Muy alto (>99%) |
| Consumo de energía | Bajo | Bajo–moderate | Alto |
| Reducción de TDS | mínimo | Moderado (parcial) | Casi completo |
La nanofiltración es la opción preferida cuando el objetivo es eliminar dureza, NOM, sulfatos o microcontaminantes de una alimentación de salinidad baja a moderada sin el costo de energía y la desmineralización completa de la OI. No es apropiado cuando se requiere una desalinización completa o un alto rechazo de iones monovalentes, y consume más energía que la UF, lo que hace que la UF sea la mejor opción cuando solo se necesita eliminación de partículas, coloidales y microbios sin eliminación de iones disueltos.
Las membranas de nanofiltración se implementan en una amplia gama de industrias, cada una de las cuales explota un aspecto diferente del perfil de rechazo selectivo de la membrana. Las siguientes aplicaciones representan los usos comerciales más importantes de la tecnología de membranas NF en la actualidad.
El tratamiento de agua potable municipal es la aplicación más importante de las membranas de nanofiltración. En el tratamiento de aguas superficiales, las membranas NF eliminan la materia orgánica natural, los compuestos de color, sabor y olor, los pesticidas y los precursores de subproductos de la desinfección, todos los cuales no están controlados adecuadamente mediante procesos convencionales de coagulación, floculación y filtración de arena. En el tratamiento de aguas subterráneas, las membranas NF se utilizan específicamente para ablandar el agua, donde la eliminación de la dureza de calcio y magnesio elimina la necesidad de ablandamiento químico con cal o carbonato de sodio, lo que reduce el consumo de productos químicos, la generación de lodos y la complejidad operativa. El requisito de energía para el tratamiento de agua NF (normalmente de 0,3 a 0,8 kWh por metro cúbico para aguas subterráneas de baja salinidad) es significativamente menor que el de RO, lo que convierte a NF en la tecnología de membrana preferida cuando no es necesaria una desalinización completa.
La nanofiltración tiene amplias aplicaciones en el procesamiento de lácteos, donde se utiliza para concentrar el suero y el permeado de leche, desmineralizar parcialmente el suero y recuperar la lactosa. En el procesamiento del suero, las membranas NF concentran el flujo de suero diluido de la producción de queso, lo que reduce el volumen y los costos de transporte antes de la evaporación y el secado por aspersión posteriores. Al mismo tiempo, el paso parcial de las sales monovalentes (Na⁺, K⁺, Cl⁻) a través de la membrana NF mientras se retiene la lactosa y las proteínas permite un grado de desmineralización (normalmente una reducción de minerales del 25 al 35 %) que mejora el perfil de sabor de los concentrados de proteína de suero y los ingredientes de las fórmulas infantiles. En la producción de vino, las membranas NF se utilizan para la reducción del alcohol y la estabilización del tartrato. En el procesamiento de azúcar, el NF se aplica para purificar y concentrar corrientes de proceso. En todas las aplicaciones alimentarias, las membranas deben cumplir con las normas sobre materiales en contacto con alimentos y poder limpiarse con agentes desinfectantes de calidad alimentaria.
En la fabricación farmacéutica, las membranas de nanofiltración se utilizan para la concentración y purificación de ingredientes farmacéuticos activos (API), la eliminación de impurezas y subproductos de reacción, el intercambio de disolventes y la desalación de soluciones de proteínas y péptidos. La capacidad de las membranas NF para retener moléculas en el rango de 200 a 1000 Dalton mientras pasan sales y solventes más pequeños las hace particularmente valiosas en la purificación de antibióticos, péptidos y fármacos de moléculas pequeñas. Las membranas NF de grado farmacéutico deben cumplir estrictas especificaciones de extraíbles y lixiviables y estar validadas según marcos regulatorios como las pautas 21 CFR de la FDA o EMA. La tendencia hacia la fabricación continua en la producción farmacéutica está impulsando la creciente adopción de procesos de membrana, incluida la nanofiltración, como sustitutos de la cromatografía discontinua y los pasos de evaporación.
Las membranas de nanofiltración se utilizan en el tratamiento de aguas residuales industriales para la eliminación de metales pesados, colorantes y microcontaminantes orgánicos de efluentes de procesos textiles, galvanoplastia y químicos. En la industria textil, las membranas NF eliminan los tintes reactivos (peso molecular de 300 a 1500 Da) del efluente de la tintorería con tasas de rechazo superiores al 95 %, lo que permite cumplir con los límites de descarga y recuperar y reutilizar el agua de proceso. En minería e hidrometalurgia, las membranas NF separan selectivamente el sulfato de las corrientes del proceso, lo que permite la gestión del sulfato sin la desalinización completa asociada con la OI. La recuperación de litio a partir de salmueras, una aplicación de rápido crecimiento impulsada por la demanda de tecnología de baterías, utiliza membranas NF para hacer pasar selectivamente iones de litio (monovalentes) y rechazar iones de magnesio (divalentes), lo que permite una separación que es químicamente difícil y costosa de lograr por otros medios.
Las plataformas de petróleo y gas costa afuera utilizan la inyección de agua de mar para mantener la presión del yacimiento, pero el agua inyectada debe tratarse para eliminar los iones de sulfato y evitar la formación de incrustaciones de sulfato de bario y sulfato de estroncio en el yacimiento, un proceso llamado eliminación de sulfato o tratamiento de reducción de sulfato (SRT). Las membranas de nanofiltración son la tecnología estándar para la eliminación de sulfato en alta mar, rechazando el sulfato (SO₄²⁻, un anión divalente) en tasas superiores al 99% mientras pasan cloruro de sodio (NaCl) y evitando la penalización por presión osmótica de la desalinización completa por ósmosis inversa. Los sistemas de alimentación nuclear en alta mar deben ser compactos, resistentes a la corrosión, capaces de funcionar con fuentes de alimentación inestables y resistentes a la bioincrustación en el ambiente de agua de mar cálida y rica en nutrientes.
Las membranas de nanofiltración se incorporan en recipientes a presión como módulos de membrana: conjuntos estandarizados que proporcionan una gran área de membrana en un paquete compacto y mecánicamente robusto compatible con tuberías de proceso de alta presión. La elección de la configuración del módulo afecta la compacidad del sistema, la facilidad de limpieza, la susceptibilidad a la contaminación y el costo de reemplazo.
Los módulos enrollados en espiral son la configuración dominante para los sistemas comerciales de nanofiltración en el tratamiento de agua, el procesamiento de alimentos y la mayoría de las aplicaciones industriales. Se construye un módulo NF enrollado en espiral intercalando una membrana de lámina plana entre dos capas de malla espaciadora del lado de alimentación y una tela portadora del lado del permeado, luego enrollando el conjunto firmemente alrededor de un tubo central perforado de recolección de permeado. El elemento cilíndrico resultante, normalmente de 2,5, 4 u 8 pulgadas de diámetro y 40 pulgadas de largo, se carga en un recipiente a presión estandarizado. El agua de alimentación ingresa por un extremo del módulo, fluye a lo largo de los canales espaciadores de alimentación y el permeado pasa a través de la membrana y gira en espiral hacia adentro hasta el tubo de recolección central. Los módulos enrollados en espiral ofrecen el mejor equilibrio entre densidad de empaquetamiento (área de membrana por volumen de módulo), costo por unidad de área y estandarización, pero son sensibles a la contaminación por partículas y requieren un buen tratamiento previo para lograr los objetivos de flujo de diseño y vida útil.
Los módulos de nanofiltración de fibra hueca contienen miles de fibras de calibre fino (diámetro interior típicamente de 0,5 a 2 mm) agrupadas y encapsuladas dentro de una carcasa cilíndrica. La alimentación se puede aplicar ya sea en el interior (lado del lumen) de las fibras o en el exterior (lado de la cubierta), dependiendo de la aplicación y del riesgo de contaminación. La alimentación de adentro hacia afuera proporciona una mejor distribución del flujo y una limpieza hidráulica más fácil, mientras que la alimentación de afuera hacia adentro ofrece una mejor tolerancia a la contaminación para corrientes de mayor turbidez. Los módulos NF de fibra hueca ofrecen una densidad de empaquetamiento muy alta y se pueden lavar a contracorriente (una ventaja operativa significativa para el control de incrustaciones), pero son más susceptibles a la rotura de la fibra bajo sobretensiones o condiciones de alimentación abrasivas que los módulos enrollados en espiral.
Los módulos tubulares NF, en los que la membrana se moldea en el interior de tubos de soporte porosos, se utilizan para corrientes de alimentación altamente viscosas, de alta turbidez o cargadas de partículas que rápidamente ensuciarían los módulos enrollados en espiral o de fibra hueca. Son comunes en el procesamiento de alimentos y bebidas (concentración de jugos de frutas, lácteos), tratamiento de efluentes de pulpa y papel y procesamiento químico industrial. Las configuraciones de placa y marco son el diseño de módulo más tolerante a la incrustación, ya que las láminas de membrana planas se pueden limpiar mecánicamente, pero tienen una baja densidad de empaquetamiento y un alto costo y se usan solo para aplicaciones específicas donde su tolerancia a la incrustación justifica la prima. Para la mayoría de las aplicaciones NF a gran escala, los módulos enrollados en espiral en recipientes a presión ofrecen la mejor economía y son la opción estándar de la industria.
La contaminación de la membrana (la acumulación de material sobre o dentro de la membrana que reduce el flujo de permeado y puede alterar las características de rechazo) es el desafío operativo central en cualquier sistema de nanofiltración. Gestionar eficazmente las incrustaciones es fundamental para mantener la productividad del sistema, lograr la vida útil de diseño para los elementos de la membrana y controlar los costos operativos. Comprender los tipos de incrustaciones y las estrategias apropiadas de prevención y remediación para cada uno es esencial para cualquier operador de sistemas NF.
Al seleccionar una membrana de nanofiltración para una aplicación específica, se deben evaluar los siguientes parámetros operativos y de rendimiento y adaptarlos a los requisitos del proceso. Depender de una única especificación principal, como el rechazo de NaCl, sin examinar el conjunto completo de parámetros es una fuente común de especificación errónea.
La tecnología de membranas de nanofiltración es un área activa de la investigación en ciencia de materiales e ingeniería de procesos, impulsada por el doble imperativo de mejorar el rendimiento de la separación y reducir el consumo de energía en el tratamiento de agua y el procesamiento industrial. Varios desarrollos importantes están dando forma a la próxima generación de productos y sistemas de membranas NF.
La incorporación de nanopartículas diseñadas en la capa activa de poliamida o en la estructura de soporte del polímero crea membranas NF nanocompuestas con propiedades mejoradas en relación con las membranas TFC convencionales. Se han incorporado estructuras de imidazolato zeolítico (ZIF), estructuras organometálicas (MOF), láminas de óxido de grafeno (GO), nanotubos de carbono (CNT) y nanopartículas de TiO₂ en las capas activas de membrana NF con mejoras reportadas en permeabilidad (a veces dramáticamente), selectividad, rendimiento antiincrustante, capacidad de autolimpieza fotocatalítica y actividad antibacteriana. Si bien muchos de estos avances se han demostrado a escala de laboratorio, ampliar la producción de membranas nanocompuestas a cantidades comerciales manteniendo las mejoras de rendimiento observadas en el laboratorio sigue siendo un desafío de ingeniería importante que varios grupos de investigación y nuevas empresas están trabajando activamente para superar.
Las proteínas biológicas de los canales de agua llamadas acuaporinas permiten el transporte de agua casi sin fricción a través de las membranas celulares con una selectividad extremadamente alta. La incorporación de proteínas acuaporinas en bicapas lipídicas sintéticas o membranas de copolímeros de bloque crea membranas NF biomiméticas con una permeabilidad al agua extraordinariamente alta (varios órdenes de magnitud más alta que las membranas poliméricas convencionales) al tiempo que mantienen un excelente rechazo de iones. Varias empresas han comercializado membranas NF a base de acuaporina y están disponibles para aplicaciones específicas de purificación de agua y procesamiento farmacéutico, aunque actualmente conllevan una prima de costo significativa y tienen limitaciones en el rango de presión operativa y la tolerancia química que restringen su uso a aplicaciones donde su permeabilidad excepcional justifica el costo adicional.
Más allá de la simple eliminación de contaminantes, existe un creciente interés en el uso de membranas de nanofiltración como herramientas para la recuperación de recursos, capturando iones valiosos, compuestos orgánicos o agua de flujos de proceso que de otro modo se descargarían como desechos. La recuperación de litio y otros minerales críticos de salmueras geotérmicas y efluentes mineros, la recuperación de fosfato de aguas residuales para uso de fertilizantes agrícolas y la recuperación de aminoácidos y productos químicos especiales de caldos de fermentación son aplicaciones emergentes en las que la permeabilidad selectiva de las membranas NF permite una extracción de recursos económicamente viable. Este enfoque de "economía circular habilitada por membranas" replantea la nanofiltración de un costo de tratamiento a un paso del proceso de generación de valor, mejorando el argumento económico para la inversión en sistemas NF y alineándose con las tendencias regulatorias y de sostenibilidad hacia cero descargas de líquidos y recuperación de recursos en la gestión del agua industrial.